Действие разворачивается в 1745 году, когда в России царит Елизавета Петровна и она бездетна. Единственный наследник — её племянник Пётр III, чьи способности не позволяют рассчитывать на надёжное правление. Чтобы обезопасить династию, императрица принимает рискованное решение соединить судьбу цесаревича с надёжной невестой, дождаться рождения сына и затем забрать мальчика к себе, чтобы вырастить из него настоящего монарха. В столицу стекаются претендентки на руку, и среди них выделяется Фике — юная принцесса София Фредерика из обедневшей прусской ветви. Она мечтает о сказке и большой любви, и отправляется в загадочную Россию, надеясь на счастье. Но здесь её подстерегают заговоры придворных, шпионские игры и холодная расчетливость двора, а будущий муж относится к ней с холодной равнодушием. Ей и её детям угрожает смертельная опасность. Чтобы отстоять право на личную свободу и счастье, Екатерине придётся противостоять тем, кто пытается уничтожить её влияние. Жребий брошен — начинается борьба за трон, и судьба подарит ли ей желанное счастье.
По словам дистрибьюторов сериала, в 2015 году «Екатерина» был продан более чем в 10 территориях, среди которых — Мексика, Сербия, Болгария, Монголия, Китай, Словакия, Босния и Герцеговина. Также проектом интересовались в Латинской Америке, на Ближнем Востоке и в США.